Elektrochemická řada napětí:
Z postavení prvku/kovu v elektrochemické řadě napětí (viz níže) vyplývá řada obecných poznatků, které lze s výhodou využít při posuzování průběhu chemických reakcí.
Li,
K, Ba, Sr, Ca, Na, Mg, Al, Mn, Cr, Zn, Fe, Cd, Co, Ni, Sn, Pb, H,
Cu, Ag, Hg, Au, Pt
|
|
kovy
neušlechtilé (Eo < 0 V)
|
kovy
ušlechtilé (Eo > 0 V)
|
Hodnota standardního elektrodového potenciálu stoupá od redoxního páru Li+/Li přes vodík H+/H2 (Eo = 0 V) ke kladným hodnotám charakterizujícím kovy ušlechtilé.
Je tedy nutné zvlášť hodnotit reakce ušlechtilých kovů resp. jejich solí a zvlášť kovů či jejich solí prvků neušlechtilých event. amfoterních s běžnými acidobazickými činidly, jako je např.:
a) silná minerální kyselina bez oxidačních vlastností (HCl, H2SO4 (zředěná 1:6))
b) kyselina s oxidačními vlastnostmi (koncentrovaná (konc.) H2SO4, zředěná (zř.) i konc.HNO3)
c) silný hydroxid (př. NaOH)
d) slabá báze (př. roztok NH3)
Reakce ušlechtilých kovů (Bi, Hg, Cu, Ag atd.) s:
a) kyselinou neoxidující (HCl) nebo oxidující zředěnou (H2SO4, 1:6)ušlechtilé prvky se v ní nerozpouštějí, tj. nereaguje
b) kyselinou oxidující zředěnou (HNO3 má i ve zředěném stavu oxidující vlastnosti) event. koncentrovanou (H2SO4) vzniká vždy oxid této kyseliny:
Cu + HNO3 (konc) --› NO2 + Cu(NO3)2 + H2O
Bi + HNO3 (konc) --› NO2 + Bi(NO3)3 + H2O
Ag + HNO3 (konc) --› NO + AgNO3 + H2O
Ag + H2SO4(konc) --› SO2 + Ag2SO4 + H2O
Z příkladů reakcí je vidět, že se stoupající ušlechtilostí kovu vzniká oxid kyseliny s nižším oxidačním stupněm.c ) hydroxidem silným (např. NaOH) – konečným produktem reakce soli ušlechtilého kovu je vždy oxid tohoto kovu s tím, že u kovů méně ušlechtilých lze pozorovat i vznikající hydroxid:
Bi3+ + OH- --› Bi(OH)3 --› Bi2O3
Cu2+ + OH- --› Cu(OH)2 --› CuO
Hg2+ + OH- --› Hg(OH)2 --› HgO
Hg22+ + OH- --› HgO + Hg
Ag+ + OH- --› Ag2Od) slabou bází (např. amoniakem)
- u solí ušlechtilých přechodných kovů je konečným produktem vždy amminkomplex:
Cu2+ + NH3(aq)(=“NH4OH“) --› Cu(OH)2 --› [Cu(NH3)4]2+ (fialový roztok)
Ag+ + NH3(aq)(=“NH4OH“) --› Ag2O --› [Ag(NH3)2]+ (bezbarvý roztok)
- u solí ušlechtilých nepřechodných kovů vzniká vždy hydroxid, nerozpustný v nadbytku činidla:
Bi3+ + NH3(aq)(=“NH4OH“) --› Bi(OH)3 (s nadbytkem hydroxidu nereaguje).
Reakce neušlechtilých kovů s:
a) kyselinou neoxidující (HCl) nebo oxidující zředěnou (H2SO4, 1:6): vzniká vždy vodík Zn + H2SO4 --› H2 + ZnSO4. Nejslabší kyselinou je voda, ta spontánně reaguje s kovy nejméně ušlechtilými, tj. s kovy z levé části řady:
Li (Na, Ca, Sr, Ba, …) + H2O --› H2 + LiOH (NaOH, …)b) kyselinou oxidující zředěnou (HNO3 má i ve zředěném stavu oxidující vlastnosti) event. koncentrovanou (H2SO4): vzniká vždy oxid kyseliny, jeho oxidační číslo (v případěHNO3) závisí na koncentraci použité kyseliny nebo dochází k pasivaci kovu:
Zn + H2SO4 ( ~ 50%) --› SO2 + ZnSO4 + H2O
Zn + H2SO4 ( ~ 78%) --› S + SO2+ ZnSO4 + H2O
Pb + HNO3 --› NO (nebo NO2) + Pb(NO3)2 + H2Oc) s hydroxidem (silným i slabým) – vzniká vždy hydroxid, v nadbytku tohoto hydroxidu dále nerozpustný.
např. Fe3+ + OH- --› Fe(OH)3d) reakce amfoterních kovů – např. Zn, Al, Cr, Pb, Sn, Sb, …
- s hydroxidem alkalickým – ve stechiometrickém průběhu vzniká vždy hydroxid kovu, ten je v nadbytku hydroxidu rozpustný na hydroxidosůlCr3+ + OH- --› Cr(OH)3 --› [Cr(OH)6]3- (zelený roztok)
- s amoniakem – sráží se také hydroxid kovu, ten v případě:
nepřechodného kovu – dále většinou nereaguje nebo reaguje velmi obtížně:
Pb2+ + NH3(aq) --› Pb(OH)2
přechodného kovu – vzniká amminkomplex
Cr3+ + NH3(aq) --› Cr(OH)3 --› [Cr(NH3)6]3+ (modrý roztok)