XV. N, P, As, Sb, Bi

Arsen, antimon event. bismut tvoří hranici mezi kovy a nekovy, jsou poměrně ušlechtilé, nereagují se zředěnými roztoky oxokyselin i zásad. V oxidujících koncentrovanějších kyselinách se za horka rozpouštějí, vzniká SO₂ (působením H₂SO₄) nebo NO (působením HNO₃). Arsen i antimon v obou stabilních oxidačních stavech III a V jsou amfoterní, přičemž oxidy antimonu jsou bazičtější než oxidy arsenu. Bi₂O₃ není amfoterní, vykazuje typické vlastnosti kovů, takže v solích může vystupovat i jako ion Bi³⁺ (pro kovalentně vázaný As resp. Sb jsou oxidační stavy III(V) ryze formální).

Reakce As^III, As^V

• arsenitá sůl reaguje se sulfanem za vzniku žlutého As₂S₃ (reakce, obr.), který je rozpustný,

a) beze změny oxidačního čísla v neoxidujících prostředích reagujících neutrálně až alkalicky, tedy např. NH₄OH, NaOH, (NH₄)₂CO₃ podle rovnice: As₂S₃ + 3S^2- --› 2AsS₃^3-

b) a dochází k oxidaci As³⁺ na As⁵⁺ příslušným činidlem např. (NH₄)₂S_x, Na₂S_x: As₂S₃ + 3S_x^2- --› AsS₄^3- + (3x – 5)S

• AgNO₃ sráží z neutrálních roztoků arsenitanů žlutý Ag₃AsO₃ (reakce, obr.), z mírně kyselých roztoků arseničnanů červenohnědý Ag₃AsO₄ (reakce)
• Marsh-Liebigova zkouška, jejíž podstatou je snadná redukovatelnost sloučenin arsenu v libovolném oxidačním stavu vodíkem ve stavu zrodu (Zn + HCl --› 2H⁰ + ZnCl₂) na plynný arsan. Vzniklý arsan je ve skleněné trubici teplem rozložen na elementární arsen (projeví se v podobě zrcátka) a vodík (reakce)
• Gutzeitova zkouška – přítomnost arsenu ve formě AsH3 je prokázána vznikem černého zabarvení na vlhkém papíru napojeném koncentrovaným roztokem AgNO₃
• Bettendorfova zkouška spočívá v redukčním působení nasyceného roztoku SnCl₂ v konc. HCl na silně kyselý roztok obsahující sloučeniny arsenu za vzniku elementárního černého As

Reakce Sb^III, Sb^V

• sulfanem se z mírně kyselého prostředí sráží oranžový Sb₂S₃ (reakce, obr.), který se nerozpouští v amoniaku a (NH₄)₂CO₃. Rozpouští se v konc. HCl, v hydroxidech alkalických, (NH₄)₂S beze změny oxidačního čísla antimonu (reakce), v (NH₄)₂S_x resp. Na₂S_x dochází k oxidaci (reakce)
• antimonité soli velmi snadno hydrolyzují za vzniku bílých zákalů oxidosolí nebo až Sb₂O₃, hydrolýzu lze potlačit snížením pH roztoku
• Marsh-Liebigova zkouška na antimon je pozitivní, získané antimonové zrcátko je nerozpustné v chlornanu alkalickém (na rozdíl od arsenového zrcátka) (reakce)
• z roztoku antimonitých solí lze působením železa vyredukovat (cementace) vločkovitý elementární antimon (reakce, obr.)

Reakce Bi³⁺

• sulfanem lze z kyselého prostředí vysrážet černohnědý sulfid bismutitý (reakce, obr.), který je rozpustný v horké konc. HCl nebo teplé zředěné HNO₃ a je nerozpustný v S_x^2-
• pro bismutité soli je charakteristická jejich snadná hydrolyzovatelnost, hydrolýzu lze potlačit silným okyselením jejich roztoku
• hydroxidem alkalickým i amoniakem se sráží bílý hydroxid bismutitý (reakce, obr.), který varem přechází na žlutý BiO(OH)
• jodid alkalický z kyselého a dostatečně koncentrovaného roztoku sráží černý jodid bismutitý (reakce), v nadbytku činidla rozpustného za vzniku oranžového roztoku [BiI₄]^- (reakce, video)
• jodid alkalický ze slabě kyselého roztoku (pufrováno AcNa) sráží červený Bi(O)I (reakce, obr.), který je v nadbytku činidla rozpustný za vzniku oranžového roztoku [BiI₄]^- (reakce)
• fosforečnanem se sráží velmi málo rozpustný bílý BiPO₄ (reakce, obr.), který je rozpustný pouze v koncentrovaných kyselinách
• účinkem [Sn(OH)₃]^- v alkalickém prostředí se vyloučí černý elementární bismut (reakce, obr.)